Revisitando la valoración de Boehm : materiales carbonosos obtenidos de aglomerado residual y su modificación con plasmas
La elaboración de un biocarbón (BC) involucra diferentes materias primas y mejor aún si son residuos industriales como aquellos provenientes del aglomerado de madera, aprovechando así el desperdicio y añadiendo valor al mismo. Según el material de partida y las condiciones de los procesos de pirólis...
- Autores:
-
Villegas Hernández, Juan Carlos
- Tipo de recurso:
- Trabajo de grado de pregrado
- Fecha de publicación:
- 2025
- Institución:
- Universidad de Antioquia
- Repositorio:
- Repositorio UdeA
- Idioma:
- spa
- OAI Identifier:
- oai:bibliotecadigital.udea.edu.co:10495/45799
- Acceso en línea:
- https://hdl.handle.net/10495/45799
- Palabra clave:
- Puntos de carga cero
Points of zero charge
Carbón vegetal
Biochar
Desecho de la madera
Wood residues
Aserrín
Wood dust
Aglomeración de la madera
Wood bonding
Restauración medioambiental
Environmental restoration
Pirólisis
Pyrolysis
Espectroscopia infrarroja
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Valoración de Boehm
Teoría de Brunauer-Emmett-Teller (BET)
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ODS 6: Agua limpia y saneamiento. Garantizar la disponibilidad y la gestión sostenible del agua y el saneamiento para todos
ODS 9: Industria, innovación e infraestructura. Construir infraestructuras resilientes, promover la industrialización inclusiva y sostenible y fomentar la innovación
ODS 15: Vida de ecosistemas terrestres. Proteger, restablecer y promover el uso sostenible de los ecosistemas terrestres, gestionar sosteniblemente los bosques, luchar contra la desertificación, detener e invertir la degradación de las tierras y detener la pérdida de biodiversidad
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- openAccess
- License
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ODS 6: Agua limpia y saneamiento. Garantizar la disponibilidad y la gestión sostenible del agua y el saneamiento para todos ODS 9: Industria, innovación e infraestructura. Construir infraestructuras resilientes, promover la industrialización inclusiva y sostenible y fomentar la innovación ODS 15: Vida de ecosistemas terrestres. Proteger, restablecer y promover el uso sostenible de los ecosistemas terrestres, gestionar sosteniblemente los bosques, luchar contra la desertificación, detener e invertir la degradación de las tierras y detener la pérdida de biodiversidad |
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La elaboración de un biocarbón (BC) involucra diferentes materias primas y mejor aún si son residuos industriales como aquellos provenientes del aglomerado de madera, aprovechando así el desperdicio y añadiendo valor al mismo. Según el material de partida y las condiciones de los procesos de pirólisis se da lugar a un BC con propiedades determinantes en la adsorción para la remoción de contaminantes orgánicos en medio acuoso. Para conocer las propiedades de un BC y explicar cómo se desempeña el material carbonoso (ej. en procesos de adsorción), se debe hacer una adecuada caracterización en cuanto al área superficial, porosidad y grupos funcionales (en este último caso, métodos como la valoración de Boehm son clave). Así pues, en este trabajo, la valoración de Boehm se selecciona como técnica relevante para cuantificar algunos grupos funcionales oxigenados de la periferia del BCs obtenidos por pirólisis y con modificación usando plasmas. Inicialmente se sintetizaron ocho BC bajo diferentes condiciones de pirólisis, y adicionalmente algunos se modificaron con plasma. La caracterización por valoración de Boehm se aplicó a los BC y los resultados fueron comparados con la literatura. En la modificación con plasma, se evidenció el cambio de varios grupos oxigenados. Es relevante mencionar que, para la valoración de Boehm, se revisitó la técnica de forma detallada, probando diferentes condiciones de titulación. Además, se emplearon otras técnicas de caracterización tales como Infrarrojo por reflectancia Total Atenuada (FTIR-ATR), Fisisorción de nitrógeno con método de Brunauer-Emmett-Teller (BET, área superficial y porosidad) y determinación del Punto de Carga Cero (Point Zero Charge, PZC) para constatar los resultados de la valoración de Boehm. Finalmente, se llevaron a cabo experimentos de adsorción para el tratamiento tres contaminantes orgánicos modelo en medio acuoso para mostrar el uso potencial de los BC obtenidos. |
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González de la Rosa, L., Mateo-Sánchez, J. J., Suarez Islas, A., Capulín Grande, J., Pacheco-Trejo, J., & Reyes-Santamaría, Ma. I. (2023). Utilización de desperdicios de la industria primaria de la madera para producción de planta en vivero. Boletín de Ciencias Agropecuarias Del ICAP, 9(Especial), 26–33. https://doi.org/10.29057/icap.v9iespecial.8977. FAO (2021). Estadísticas de productos forestales. Estadísticas de la FAO. https://www.fao.org/forestry-fao/statistics/80938/es/. Patiño, L. (2018). Construcción de ladrillo aglomerado con residuos de madera utilizando como elemento de cohesión almidón de yuca y resina acrílica impermeabilizante (ladriyu). http://hdl.handle.net/20.500.12749/21901. Zavala-Zavala, D., & Hernández-Cortés, R. (2000). Análisis del rendimiento y utilidad del proceso de aserrío de trocería de pino. Madera y Bosques, 6(2), 41-55. ISSN: 1405-0471. https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=61760204. Gómez, E. A., Ríos, L. A., & Peña, J. D. (2012). Madera, un potencial material lignocelulósico para la producción de biocombustibles en Colombia. Informacion Tecnologica, 23(6), 73–86. https://doi.org/10.4067/S0718-07642012000600009. Orihuela, P., Patrix, J. (2022). Evaluación de las propiedades físico - mecánicas de adoquines elaborados con aserrín de aglomerado melamínico para pavimento de uso peatonal. [tesis profesional, Universidad Cesar Vallejo]. Repositorio Institucional de la Universidad Cesar Vallejo. https://repositorio.ucv.edu.pe/handle/20.500.12692/96501. Pérez-Cabrera, C. A., Lopez, P. S., Anzaldo-Hernández, J., Alia-Tejacal, I., Salcedo-Pérez, E., & Balois-Morales, R. (2021). Beneficios potenciales del biocarbón en la productividad de cultivos agrícolas. Revista Mexicana de Ciencias Agrícolas volumen 12 número 4. https://www.scielo.org.mx/pdf/remexca/v12n4/2007-0934-remexca-12-04-713.pdf. Rivera-Prieto, A.M., Leon-Corredor, C. D., Villaba-Bareño, O. A., (2021). Montaje del método analítico Boehm, para la determinación de la química superficial en sólidos porosos y aplicación en el estudio de carbones activados obtenidos a partir de cáscara de mangostino. [tesis profesional, Universidad Piloto de Colombia]. Repositorio Institucional de la Universidad Piloto de Colombia. https://repository.unipiloto.edu.co/bitstream/handle/20.500.12277/10294/Trabajo%20de%20Grado.pdf?sequence=1. Ruiz Salazar, M. (2024). Síntesis y caracterización de biocarbones obtenidos a partir de Eichhornia crassipes y dopados con heteroátomos de Nitrógeno. [Tesis de maestría, Centro de Investigación Científica de Yucatán, A.C.]. Repositorio institucional, http://cicy.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1003/2987. Rodríguez Correa, C., Otto, T., Kruse, A. (2017). Influence of the biomass components on the pore formation of actived carbon. Biomass and Bioenergy, 97(), 53-64. Doi: 10.1016/j.biombioe.2016.12.017. Bourke, J., Manley-Harris, M., Fushimi, C., Dowaki, K., Nunoura, T., Anta, M. J. (2007). (Do All Carbonized Charcoals Have the Same Chemical Structure? 2. A Model of the Chemical Structure of Carbonized Charcoal. Industrial & engineering Chemistry Research, 46(18), 5954-5967. Doi:10.1021/ie.070415u. F.G. Emmerich. (1995). Evolution with heat treatment of crystallinity in carbons. 33(12), 1709-1715. Doi: 10.1016/0008-6223(95)00127-8. Yaashikaa, P.R., Kumar, P.S., Varjani, S., & Saravanan, A., (2020). A critical review on the Biochar prodution techniques, characterization, stability and applications for circular bioeconomy Biotechnology Reports. 28 e00570. Doi:10.1016/j.btre.2020.e00570. Fonseca, R. (2012). Preparación de los Materiales Porosos, Carbonosos y Ceramicos, para la Adsorción de Ni2+ y Cr3+ desde Solucion Acuosa. Tesis, Universidad de los Andes, Bogotá. Liu, D., Zhang, W., Lin, H., Li, Y., Lu, H., & Wang, Y. (2016). A green technology for the praparartion of high capacitance rice husk-based activated carbon. Journal of Cleaner Production, 112, 1190-1198. Doi: 10.1016./j.clepro.2015.07.005. Yang, B., Liu, Y., Liang, Q., Chem M., Ma, L., Li, L., Chen, Y. (2019). Evaluation of active carbon synthesized by one-stage and two-stage co-pyrolysis from sludge and coconut shell. Ecotoxicology and Environmental Safety, 170, 722-731. Https://doi:10.1016./j.ecoenv.2018.11.130. Izquierdo, M., Begoña Rubio. (2014). Carbones activados. En Álvarez Merino Carrasco Marín, M., Maldonado Hódarn, F. Desarrollo y aplicaciones de materiales avanzados de carbón. (pp. 18-58). URL: http://hdl.handle.net/10334/3621. Carvalho, R. (2016). Modificación química superficial de carbones mesoporosos activados. Aplicaciones en catálisis y Adsorción. [Tesis doctoral de Universidad de Extremadura]. Shen, W., Li, Z., & Liu, Y. (2010). Surface Chemical Functional Groups Modification of Porous Carbon. Recent Patents on Chemical Engineering, 1(1), 27–40. https://doi.org/10.2174/1874478810801010027. Pérez-Cadenas, A. F., Maldonado-Hódar, F. J., & Moreno-Castilla, C. (2003). On the nature of surface acid sites of chlorinated activated carbons. Carbon, 41(3), 473–478. https://doi.org/10.1016/S0008-6223(02)00353-6. Bogaerts, A., & Neyts, E. C. (2018). Plasma Technology: An Emerging Technology for Energy Storage. In ACS Energy Letters (Vol. 3, Issue 4, pp. 1013–1027). American Chemical Society. https://doi.org/10.1021/acsenergylett.8b00184. Gupta, R. K., Dubey, M., Kharel, P., Gu, Z., & Fan, Q. H. (2015). Biochar activated by oxygen plasma for supercapacitors. Journal of Power Sources, 274, 1300–1305. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.10.169. Orozco, L. (2019). Preparación De Carbón Activado Conformado a Partir De Hydrochar De Borra De Café.159. https://repositorio.unal.edu.co/bitstream/handle/unal/77471/1106307814.2020.pdf?sequence=5&isAllowed=y#:~:text=En general%2C la preparación de,importantes para el procedimiento hidrotermal. Michot, L., & Villiéras, F. (2013). Surface area and porosity. In Developments in clay science (pp. 319–332). https://doi.org/10.1016/b978-0-08-098259-5.00012-3. Goertzen, S. L., Thériault, K. D., Oickle, A. M., Tarasuk, A. C., & Andreas, H. A. (2010). Standardization of the Boehm titration. Part I. CO2 expulsion and endpoint determination. Carbon, 48(4), 1252–1261. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2009.11.050. Boehm HP. Some aspects of the surface-chemistry of carbonblacks and other carbons. Carbon 1994;32(5):759–69. Schönherr, J., Buchheim, J., Scholz, P., & Adelhelm, P. (2018). Boehm Titration Revisited (Part I): Practical Aspects for Achieving a High Precision in Quantifying Oxygen-Containing Surface Groups on Carbon Materials. C, 4(2), 21. https://doi.org/10.3390/c4020021. Aiqin, M., Hua, W., Linghua, T., Renming, P. (2011) Research progress in characterization of functional groups on activated carbon, Appl. Chem. Ind. 40 (07) 266–1270. https://doi.org/10.16581/j.cnki.issn1671-3206.2011.07.033. Qiu, C., Jiang, L., Gao, Y., & Sheng, L. (2023). Effects of oxygen-containing functional groups on carbon materials in supercapacitors: A review. In Materials and Design (Vol. 230). Elsevier Ltd. https://doi.org/10.1016/j.matdes.2023.111952. Ahmed, A., Abu Bakar, M. S., Sukri, R. S., Hussain, M., Farooq, A., Moogi, S., & Park, Y. K. (2020). Sawdust pyrolysis from the furniture industry in an auger pyrolysis reactor system for biochar and bio-oil production. Energy Conversion and Management, 226. https://doi.org/10.1016/j.enconman.2020.113502. Qiu, C., Jiang, L., Gao, Y., & Sheng, L. (2023). Effects of oxygen-containing functional groups on carbon materials in supercapacitors: A review. In Materials and Design (Vol. 230). Elsevier Ltd. https://doi.org/10.1016/j.matdes.2023.111952. Ahmed, A., Abu Bakar, M. S., Sukri, R. S., Hussain, M., Farooq, A., Moogi, S., & Park, Y. K. (2020). Sawdust pyrolysis from the furniture industry in an auger pyrolysis reactor system for biochar and bio-oil production. Energy Conversion and Management, 226. https://doi.org/10.1016/j.enconman.2020.113502. Liu, X., He, C., Yu, X., Bai, Y., Ye, L., Wang, B., & Zhang, L. (2018). Net-like porous activated carbon materials from shrimp shell by solution-processed carbonization and H3PO4 activation for methylene blue adsorption. Powder Technology, 326, 181–189. https://doi.org/10.1016/j.powtec.2017.12.034. Petr, L., Bruce, L., and Jean-Louis, B. (2008). Aqueous-Phase Chemistry of Electrical Discharge Plasma in Water and in Gas–Liquid Environments. Parvulescu, Monica Magureanu, and Petr Lukes (Eds) Plasma Chemistry and Catalysis in Gases and Liquids (pp. 243-308).. Wiley-VCH. Fuentes Medina, L. L., Sacchetto, J. L., Porcal, G. V., Natera, J. E., & Massad, W. A. (2023). Degradación de Naranja de Metilo por foto-Fenton en presencia de puntos cuánticos de carbono. V Congreso Nacional de Ciencia y Tecnología Ambiental "Argentina y Ambiente"; 4º Simposio Iberoamericano de Adsorción. Recuperado de https://ri.conicet.gov.ar/handle/11336/226937. Serna-Galvis, E. A., Ramírez, J. E., Palma-Goyes, R. E., & Torres-Palma, R. A. (2020). Degradación electroquímica indirecta de acetaminofén: desempeño del proceso, transformaciones y efectos de matriz. Revista Facultad de Ingeniería Universidad de Antioquia (95), 56-65. Romero-Hernández, J. J., Paredes-Laverde, M., Silva-Agredo, J., Mercado, D. F., Ávila-Torres, Y., & Torres-Palma, R. A. (2023). Pharmaceutical adsorption on NaOH-treated rice husk-based activated carbons: Kinetics, thermodynamics, and mechanisms. Journal of Cleaner Production, 139935. Hernández Crespo, I., Silva Mendoza, J., Dimas Rivera, G. L., & Chávez Guerrero, L. (2024). Preparación de biocarbón impregnado con nanopartículas de Ag y Ni mediante pirólisis rápida de una sola etapa: Caracterización y Evaluación en la remediación de aguas contaminadas. Química Hoy, 13(1), 20–30. Zhang, H., Tian, Y., Zhang, Y., & Chen, L. (2021). Biochar-supported nanoscale zero-valent iron as an efficient carbocatalyst for the activation of persulfate to degrade organic contaminants in water. Journal of Hazardous Materials, 403, 123606. Zhang, H., Yu, J., & Wang, J. (2022). Non-thermal Oxygen-Helium Plasma Modification and Regeneration of Sawdust Biochar to Promote Aniline Removal. ES Energy and Environment, 15, 15–27. https://doi.org/10.30919/esee8c601. Mirski, R., Dukarska, D., Derkowski, A., Czarnecki, R., & Dziurka, D. (2020). By- products of sawmill industry as raw materials for manufacture of chip- sawdust boards. Journal of Building Engineering, 32, 1-7. https://doi.org/10.1016/j.jobe.2020.101460. Mohamad Nor, N., Lau, L. C., Lee, K. T., & Mohamed, A. R. (2013). Synthesis of activated carbon from lignocellulosic biomass and its applications in air pollution control - A review. Journal of Environmental Chemical Engineering, 1(4), 658–666. https://doi.org/10.1016/j.jece.2013.09.017. Hui, L. S., Whiteway, E., Hilke, M., & Turak, A. (2017). Synergistic oxidation of CVD graphene on Cu by oxygen plasma etching. Carbon, 125, 500–508. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2017.09.076. Navarro-Gonzáles, R., Castillo-Rojas S. (1994). Vista de Reacciones químicas inducidas en un plasma generado por descargas eléctricas en aire. Educación Química. Boehm, H.P. (1966). Chemical identification of surface groups. In: Eley DD, Herman Pines, Paul B Weisz, editors. Adv Catal. Academic Press; p. 179–274. |
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Silva Agredo, JavierSerna Galvis, Efraím AdolfoVillegas Hernández, Juan CarlosGrupo de Investigación en Remediación Ambiental y Biocatálisis2025-05-05T18:55:30Z2025https://hdl.handle.net/10495/45799La elaboración de un biocarbón (BC) involucra diferentes materias primas y mejor aún si son residuos industriales como aquellos provenientes del aglomerado de madera, aprovechando así el desperdicio y añadiendo valor al mismo. Según el material de partida y las condiciones de los procesos de pirólisis se da lugar a un BC con propiedades determinantes en la adsorción para la remoción de contaminantes orgánicos en medio acuoso. Para conocer las propiedades de un BC y explicar cómo se desempeña el material carbonoso (ej. en procesos de adsorción), se debe hacer una adecuada caracterización en cuanto al área superficial, porosidad y grupos funcionales (en este último caso, métodos como la valoración de Boehm son clave). Así pues, en este trabajo, la valoración de Boehm se selecciona como técnica relevante para cuantificar algunos grupos funcionales oxigenados de la periferia del BCs obtenidos por pirólisis y con modificación usando plasmas. Inicialmente se sintetizaron ocho BC bajo diferentes condiciones de pirólisis, y adicionalmente algunos se modificaron con plasma. La caracterización por valoración de Boehm se aplicó a los BC y los resultados fueron comparados con la literatura. En la modificación con plasma, se evidenció el cambio de varios grupos oxigenados. Es relevante mencionar que, para la valoración de Boehm, se revisitó la técnica de forma detallada, probando diferentes condiciones de titulación. Además, se emplearon otras técnicas de caracterización tales como Infrarrojo por reflectancia Total Atenuada (FTIR-ATR), Fisisorción de nitrógeno con método de Brunauer-Emmett-Teller (BET, área superficial y porosidad) y determinación del Punto de Carga Cero (Point Zero Charge, PZC) para constatar los resultados de la valoración de Boehm. Finalmente, se llevaron a cabo experimentos de adsorción para el tratamiento tres contaminantes orgánicos modelo en medio acuoso para mostrar el uso potencial de los BC obtenidos.Biochar (BC) production involves various raw materials, and even more so if they are obtained from industrial waste, such as wood agglomerates, thus utilizing waste to adding value. Depending on the starting material and the pyrolysis process conditions, the biochar is produced has determinant properties for applications in the adsorption of organic pollutants in an aqueous medium. To know the properties of a biochar and explain how the carbonaceous material performs in adsorption, adequate characterization in terms of surface area, porosity, and functional groups (in the latter case, methods such as Boehm titration are key) is required. Therefore, in this work, Boehm titration was selected as a relevant technique to quantify some oxygenated functional groups on the periphery of the biochars obtained by pyrolysis and with plasmas modification. Initially, eight biochars were synthesized, obtained under different pyrolysis conditions, and some of them were modified with plasma. Then, characterization by Boehm titration was applied to the BCs, and the results were compared with the literature. Plasma modification evidenced the change of several oxygenated groups. It is relevant to mention that, for the Boehm titration, the technique was revisited in detail, testing different operational titration conditions. In addition, other characterization techniques such as Attenuated Total Reflectance Infrared (FTIR-ATR), nitrogen sorption with the Brunauer-Emmett-Teller method (BET, surface area and porosity), and Point Zero Charge (PZC) determination were used to verify the results of the Boehm titration. Finally, adsorption experiments for the treatment of three model organic pollutants in an aqueous medium were carried out to show the use feasibility of the synthesized BCs.Síntesis y caracterización de materiales carbonososValorización de residuosRemediación ambientalCOL0125116PregradoQuímico65 páginasapplication/pdfspaUniversidad de AntioquiaQuímicaInstituto de QuímicaMedellín, ColombiaFacultad de Ciencias Exactas y NaturalesCampus Medellín - Ciudad Universitariahttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessAttribution-NonCommercial-ShareAlike 4.0 Internationalhttp://purl.org/coar/access_right/c_abf2Puntos de carga ceroPoints of zero chargeCarbón vegetalBiocharDesecho de la maderaWood residuesAserrínWood dustAglomeración de la maderaWood bondingRestauración medioambientalEnvironmental restorationPirólisisPyrolysisEspectroscopia infrarrojaInfrared spectroscopyValoración de BoehmTeoría de Brunauer-Emmett-Teller (BET)http://aims.fao.org/aos/agrovoc/c_1503http://aims.fao.org/aos/agrovoc/c_8430http://aims.fao.org/aos/agrovoc/c_6827http://aims.fao.org/aos/agrovoc/c_1fd01672http://aims.fao.org/aos/agrovoc/c_26874http://aims.fao.org/aos/agrovoc/c_28568http://aims.fao.org/aos/agrovoc/c_55c77e7chttp://id.loc.gov/authorities/subjects/sh2009002981ODS 6: Agua limpia y saneamiento. Garantizar la disponibilidad y la gestión sostenible del agua y el saneamiento para todosODS 9: Industria, innovación e infraestructura. Construir infraestructuras resilientes, promover la industrialización inclusiva y sostenible y fomentar la innovaciónODS 15: Vida de ecosistemas terrestres. Proteger, restablecer y promover el uso sostenible de los ecosistemas terrestres, gestionar sosteniblemente los bosques, luchar contra la desertificación, detener e invertir la degradación de las tierras y detener la pérdida de biodiversidadRevisitando la valoración de Boehm : materiales carbonosos obtenidos de aglomerado residual y su modificación con plasmasTrabajo de grado - Pregradohttp://purl.org/coar/resource_type/c_7a1fhttp://purl.org/redcol/resource_type/TPTexthttp://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bcceinfo:eu-repo/semantics/bachelorThesisinfo:eu-repo/semantics/draftGonzález de la Rosa, L., Mateo-Sánchez, J. J., Suarez Islas, A., Capulín Grande, J., Pacheco-Trejo, J., & Reyes-Santamaría, Ma. I. (2023). Utilización de desperdicios de la industria primaria de la madera para producción de planta en vivero. Boletín de Ciencias Agropecuarias Del ICAP, 9(Especial), 26–33. https://doi.org/10.29057/icap.v9iespecial.8977.FAO (2021). Estadísticas de productos forestales. Estadísticas de la FAO. https://www.fao.org/forestry-fao/statistics/80938/es/.Patiño, L. (2018). Construcción de ladrillo aglomerado con residuos de madera utilizando como elemento de cohesión almidón de yuca y resina acrílica impermeabilizante (ladriyu). http://hdl.handle.net/20.500.12749/21901.Zavala-Zavala, D., & Hernández-Cortés, R. (2000). Análisis del rendimiento y utilidad del proceso de aserrío de trocería de pino. Madera y Bosques, 6(2), 41-55. ISSN: 1405-0471. https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=61760204.Gómez, E. A., Ríos, L. A., & Peña, J. D. (2012). Madera, un potencial material lignocelulósico para la producción de biocombustibles en Colombia. Informacion Tecnologica, 23(6), 73–86. https://doi.org/10.4067/S0718-07642012000600009.Orihuela, P., Patrix, J. (2022). Evaluación de las propiedades físico - mecánicas de adoquines elaborados con aserrín de aglomerado melamínico para pavimento de uso peatonal. [tesis profesional, Universidad Cesar Vallejo]. Repositorio Institucional de la Universidad Cesar Vallejo. https://repositorio.ucv.edu.pe/handle/20.500.12692/96501.Pérez-Cabrera, C. A., Lopez, P. S., Anzaldo-Hernández, J., Alia-Tejacal, I., Salcedo-Pérez, E., & Balois-Morales, R. (2021). Beneficios potenciales del biocarbón en la productividad de cultivos agrícolas. Revista Mexicana de Ciencias Agrícolas volumen 12 número 4. https://www.scielo.org.mx/pdf/remexca/v12n4/2007-0934-remexca-12-04-713.pdf.Rivera-Prieto, A.M., Leon-Corredor, C. D., Villaba-Bareño, O. A., (2021). Montaje del método analítico Boehm, para la determinación de la química superficial en sólidos porosos y aplicación en el estudio de carbones activados obtenidos a partir de cáscara de mangostino. [tesis profesional, Universidad Piloto de Colombia]. Repositorio Institucional de la Universidad Piloto de Colombia. https://repository.unipiloto.edu.co/bitstream/handle/20.500.12277/10294/Trabajo%20de%20Grado.pdf?sequence=1.Ruiz Salazar, M. (2024). Síntesis y caracterización de biocarbones obtenidos a partir de Eichhornia crassipes y dopados con heteroátomos de Nitrógeno. [Tesis de maestría, Centro de Investigación Científica de Yucatán, A.C.]. Repositorio institucional, http://cicy.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1003/2987.Rodríguez Correa, C., Otto, T., Kruse, A. (2017). Influence of the biomass components on the pore formation of actived carbon. Biomass and Bioenergy, 97(), 53-64. Doi: 10.1016/j.biombioe.2016.12.017.Bourke, J., Manley-Harris, M., Fushimi, C., Dowaki, K., Nunoura, T., Anta, M. J. (2007). (Do All Carbonized Charcoals Have the Same Chemical Structure? 2. A Model of the Chemical Structure of Carbonized Charcoal. Industrial & engineering Chemistry Research, 46(18), 5954-5967. Doi:10.1021/ie.070415u.F.G. Emmerich. (1995). Evolution with heat treatment of crystallinity in carbons. 33(12), 1709-1715. Doi: 10.1016/0008-6223(95)00127-8.Yaashikaa, P.R., Kumar, P.S., Varjani, S., & Saravanan, A., (2020). A critical review on the Biochar prodution techniques, characterization, stability and applications for circular bioeconomy Biotechnology Reports. 28 e00570. Doi:10.1016/j.btre.2020.e00570.Fonseca, R. (2012). Preparación de los Materiales Porosos, Carbonosos y Ceramicos, para la Adsorción de Ni2+ y Cr3+ desde Solucion Acuosa. Tesis, Universidad de los Andes, Bogotá.Liu, D., Zhang, W., Lin, H., Li, Y., Lu, H., & Wang, Y. (2016). A green technology for the praparartion of high capacitance rice husk-based activated carbon. Journal of Cleaner Production, 112, 1190-1198. Doi: 10.1016./j.clepro.2015.07.005.Yang, B., Liu, Y., Liang, Q., Chem M., Ma, L., Li, L., Chen, Y. (2019). Evaluation of active carbon synthesized by one-stage and two-stage co-pyrolysis from sludge and coconut shell. Ecotoxicology and Environmental Safety, 170, 722-731. Https://doi:10.1016./j.ecoenv.2018.11.130.Izquierdo, M., Begoña Rubio. (2014). Carbones activados. En Álvarez Merino Carrasco Marín, M., Maldonado Hódarn, F. Desarrollo y aplicaciones de materiales avanzados de carbón. (pp. 18-58). URL: http://hdl.handle.net/10334/3621.Carvalho, R. (2016). Modificación química superficial de carbones mesoporosos activados. Aplicaciones en catálisis y Adsorción. [Tesis doctoral de Universidad de Extremadura].Shen, W., Li, Z., & Liu, Y. (2010). Surface Chemical Functional Groups Modification of Porous Carbon. Recent Patents on Chemical Engineering, 1(1), 27–40. https://doi.org/10.2174/1874478810801010027.Pérez-Cadenas, A. F., Maldonado-Hódar, F. J., & Moreno-Castilla, C. (2003). On the nature of surface acid sites of chlorinated activated carbons. Carbon, 41(3), 473–478. https://doi.org/10.1016/S0008-6223(02)00353-6.Bogaerts, A., & Neyts, E. C. (2018). Plasma Technology: An Emerging Technology for Energy Storage. In ACS Energy Letters (Vol. 3, Issue 4, pp. 1013–1027). American Chemical Society. https://doi.org/10.1021/acsenergylett.8b00184.Gupta, R. K., Dubey, M., Kharel, P., Gu, Z., & Fan, Q. H. (2015). Biochar activated by oxygen plasma for supercapacitors. Journal of Power Sources, 274, 1300–1305. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.10.169.Orozco, L. (2019). Preparación De Carbón Activado Conformado a Partir De Hydrochar De Borra De Café.159. https://repositorio.unal.edu.co/bitstream/handle/unal/77471/1106307814.2020.pdf?sequence=5&isAllowed=y#:~:text=En general%2C la preparación de,importantes para el procedimiento hidrotermal.Michot, L., & Villiéras, F. (2013). Surface area and porosity. In Developments in clay science (pp. 319–332). https://doi.org/10.1016/b978-0-08-098259-5.00012-3.Goertzen, S. L., Thériault, K. D., Oickle, A. M., Tarasuk, A. C., & Andreas, H. A. (2010). Standardization of the Boehm titration. Part I. CO2 expulsion and endpoint determination. Carbon, 48(4), 1252–1261. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2009.11.050.Boehm HP. Some aspects of the surface-chemistry of carbonblacks and other carbons. Carbon 1994;32(5):759–69.Schönherr, J., Buchheim, J., Scholz, P., & Adelhelm, P. (2018). Boehm Titration Revisited (Part I): Practical Aspects for Achieving a High Precision in Quantifying Oxygen-Containing Surface Groups on Carbon Materials. C, 4(2), 21. https://doi.org/10.3390/c4020021.Aiqin, M., Hua, W., Linghua, T., Renming, P. (2011) Research progress in characterization of functional groups on activated carbon, Appl. Chem. Ind. 40 (07) 266–1270. https://doi.org/10.16581/j.cnki.issn1671-3206.2011.07.033.Qiu, C., Jiang, L., Gao, Y., & Sheng, L. (2023). Effects of oxygen-containing functional groups on carbon materials in supercapacitors: A review. In Materials and Design (Vol. 230). Elsevier Ltd. https://doi.org/10.1016/j.matdes.2023.111952.Ahmed, A., Abu Bakar, M. S., Sukri, R. S., Hussain, M., Farooq, A., Moogi, S., & Park, Y. K. (2020). Sawdust pyrolysis from the furniture industry in an auger pyrolysis reactor system for biochar and bio-oil production. Energy Conversion and Management, 226. https://doi.org/10.1016/j.enconman.2020.113502.Qiu, C., Jiang, L., Gao, Y., & Sheng, L. (2023). Effects of oxygen-containing functional groups on carbon materials in supercapacitors: A review. In Materials and Design (Vol. 230). Elsevier Ltd. https://doi.org/10.1016/j.matdes.2023.111952.Ahmed, A., Abu Bakar, M. S., Sukri, R. S., Hussain, M., Farooq, A., Moogi, S., & Park, Y. K. (2020). Sawdust pyrolysis from the furniture industry in an auger pyrolysis reactor system for biochar and bio-oil production. Energy Conversion and Management, 226. https://doi.org/10.1016/j.enconman.2020.113502.Liu, X., He, C., Yu, X., Bai, Y., Ye, L., Wang, B., & Zhang, L. (2018). Net-like porous activated carbon materials from shrimp shell by solution-processed carbonization and H3PO4 activation for methylene blue adsorption. Powder Technology, 326, 181–189. https://doi.org/10.1016/j.powtec.2017.12.034.Petr, L., Bruce, L., and Jean-Louis, B. (2008). Aqueous-Phase Chemistry of Electrical Discharge Plasma in Water and in Gas–Liquid Environments. Parvulescu, Monica Magureanu, and Petr Lukes (Eds) Plasma Chemistry and Catalysis in Gases and Liquids (pp. 243-308).. Wiley-VCH.Fuentes Medina, L. L., Sacchetto, J. L., Porcal, G. V., Natera, J. E., & Massad, W. A. (2023). Degradación de Naranja de Metilo por foto-Fenton en presencia de puntos cuánticos de carbono. V Congreso Nacional de Ciencia y Tecnología Ambiental "Argentina y Ambiente"; 4º Simposio Iberoamericano de Adsorción. Recuperado de https://ri.conicet.gov.ar/handle/11336/226937.Serna-Galvis, E. A., Ramírez, J. E., Palma-Goyes, R. E., & Torres-Palma, R. A. (2020). Degradación electroquímica indirecta de acetaminofén: desempeño del proceso, transformaciones y efectos de matriz. Revista Facultad de Ingeniería Universidad de Antioquia (95), 56-65.Romero-Hernández, J. J., Paredes-Laverde, M., Silva-Agredo, J., Mercado, D. F., Ávila-Torres, Y., & Torres-Palma, R. A. (2023). Pharmaceutical adsorption on NaOH-treated rice husk-based activated carbons: Kinetics, thermodynamics, and mechanisms. Journal of Cleaner Production, 139935.Hernández Crespo, I., Silva Mendoza, J., Dimas Rivera, G. L., & Chávez Guerrero, L. (2024). Preparación de biocarbón impregnado con nanopartículas de Ag y Ni mediante pirólisis rápida de una sola etapa: Caracterización y Evaluación en la remediación de aguas contaminadas. Química Hoy, 13(1), 20–30.Zhang, H., Tian, Y., Zhang, Y., & Chen, L. (2021). Biochar-supported nanoscale zero-valent iron as an efficient carbocatalyst for the activation of persulfate to degrade organic contaminants in water. Journal of Hazardous Materials, 403, 123606.Zhang, H., Yu, J., & Wang, J. (2022). Non-thermal Oxygen-Helium Plasma Modification and Regeneration of Sawdust Biochar to Promote Aniline Removal. ES Energy and Environment, 15, 15–27. https://doi.org/10.30919/esee8c601.Mirski, R., Dukarska, D., Derkowski, A., Czarnecki, R., & Dziurka, D. (2020). By- products of sawmill industry as raw materials for manufacture of chip- sawdust boards. Journal of Building Engineering, 32, 1-7. https://doi.org/10.1016/j.jobe.2020.101460.Mohamad Nor, N., Lau, L. C., Lee, K. T., & Mohamed, A. R. (2013). Synthesis of activated carbon from lignocellulosic biomass and its applications in air pollution control - A review. Journal of Environmental Chemical Engineering, 1(4), 658–666. https://doi.org/10.1016/j.jece.2013.09.017.Hui, L. S., Whiteway, E., Hilke, M., & Turak, A. (2017). Synergistic oxidation of CVD graphene on Cu by oxygen plasma etching. Carbon, 125, 500–508. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2017.09.076.Navarro-Gonzáles, R., Castillo-Rojas S. (1994). Vista de Reacciones químicas inducidas en un plasma generado por descargas eléctricas en aire. Educación Química.Boehm, H.P. (1966). Chemical identification of surface groups. In: Eley DD, Herman Pines, Paul B Weisz, editors. Adv Catal. Academic Press; p. 179–274.PublicationLICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-814837https://bibliotecadigital.udea.edu.co/bitstreams/ccbaf624-3433-4d40-ad67-96acf288a6bc/downloadb76e7a76e24cf2f94b3ce0ae5ed275d0MD51falseAnonymousREADORIGINALVillegasJuan_2025_RevisitandoValoracionBoehm.pdfVillegasJuan_2025_RevisitandoValoracionBoehm.pdfapplication/pdf3468371https://bibliotecadigital.udea.edu.co/bitstreams/512ad2aa-fe89-4f4a-ae36-4b985bdc561c/download1285d4536363dcb0fe5ea4f5614a4c1dMD53trueAnonymousREADCC-LICENSElicense_rdflicense_rdfapplication/rdf+xml; charset=utf-81160https://bibliotecadigital.udea.edu.co/bitstreams/bbcb898f-c2f4-42a9-ba2e-60d8696b596a/download5643bfd9bcf29d560eeec56d584edaa9MD54falseAnonymousREADTEXTVillegasJuan_2025_RevisitandoValoracionBoehm.pdf.txtVillegasJuan_2025_RevisitandoValoracionBoehm.pdf.txtExtracted 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